A primeira leva de imigrantes europeus, destinada à colonização do atual município de Alfredo Chaves, aqui chegou por volta de 1877. Aportando, de início, em Benevente (atual município de Anchieta) e subindo o rio de igual nome, esses imigrantes fundaram o povoado de Alto Benevente, que mais tarde recebeu a denominação de Alfredo Chaves, em homenagem ao Ministro Alfredo Rodrigues Fernandes Chaves, a quem se deve a vinda desses primeiros colonizadores.

Segundo informações, a segunda leva migratória ocorreu em 1878. Novo grupo de imigrantes, em 1895, veio completar o ciclo migratório observado no município.

Formação istrativa c1r31

Distrito criado com a denominação Alfredo Chaves, por Decreto Estadual de 24-01-1891 e Lei Estadual n.º 1.220, de 31-12-1919. Subordinado ao município Anchieta (ex-Benevente).

Elevado à categoria de vila com a denominação de Alfredo Chaves, pelo Decreto Estadual de 24-01-1891, desmembrado de Anchieta. Sede na vila de Alfredo Chaves. Constituído do distrito sede. Instalado em 24-01-1891.

Em divisão istrativa referente ao ano de 1911, o município é constituído de 4 distritos: Alfredo Chaves, Matilde, Rio Quatinga e São João.

Nos quadros de apuração de Recenseamento Geral de 1-IX-1920, o município é constituído de 5 distritos: Alfredo Chaves, Matilde, Santa Marinha de Airosa, São João e São Marcos.

Em divisão istrativa referente ao ano de 1933, o município é constituído de 6 distritos: Alfredo de Chaves, Matilde, Santa Marinha de Airosa, São João, São Marcos e Quatinga.

Assim permanecendo em divisões territoriais datadas de 31-XII-1936 e 31-XII-1937.

Pelo Decreto Estadual n.º 9.941, de 11-11-1938, o distrito de Santa Marinha de Airosa é extinto, sendo seu território anexado ao distrito sede do município de Alfredo Chaves.

No quadro fixado para vigorar no período de 1939-1943, o município é constituído de 4 distritos: Alfredo Chaves, Matilde, São João e São Marcos.

Pelo Decreto lei Estadual n.º 15.177, de 31-12-1943, Alfredo Chaves adquiriu do município de Guarapari o distrito de Sagrada Família. Pelo mesmo Decreto acima citado, São João ou a denominar-se Crubixá e o distrito de São Marcos é extinto, sendo seu território anexado ao município de Alfredo Chaves.

No quadro fixado para vigorar no período de 1944-1948, município é constituído de 4 distritos: Alfredo Chaves, Crubixá, Matilde e Sagrada Família.

Em divisão territorial datada de 1-VII-1955, o município é constituído de 4 distritos: Alfredo Chaves, Crubixá, Matilde e Sagrada Família.

Assim permanecendo em divisão territorial datada de 1-VII-1960.

Pela Lei Estadual n.º 1.926, de 07-01-1964, foram criados os distritos de Ribeirão do Cristo e Urânia e anexados ao município de Alfredo Chaves.

Pela Lei Estadual n.º 1.930, de 07-01-1964, é criado o distrito de Ibitiruí e anexado ao município de Alfredo Chaves.

Em divisão territorial datada de 1-I-1979, o município é constituído de 7 distritos: Alfredo Chaves, Crubixá, Ibitiruí, Matilde, Ribeirão do Cristo, Sagrada Família e Urânia.

Assim permanecendo em divisão territorial datada de 2017.